二氧化硫(SO2)檢測(cè)原理——紫外熒光法
二氧化硫的檢測(cè)原理是紫外熒光法。紫外熒光法是基于分子發(fā)射光譜法。SO2分子吸收紫外線(190nm~230nm)能量成為激發(fā)態(tài)分子,激發(fā)態(tài)分子不穩(wěn)定,在返回基態(tài)時(shí),以熒光光子的形式釋放出過(guò)剩能量。這個(gè)反應(yīng)分兩個(gè)步驟進(jìn)行:
(1)SO2分子吸收190nm~230nm波長(zhǎng)的紫外線能級(jí)躍遷到激發(fā)態(tài)。
(2)處于激發(fā)態(tài)的SO2分子再次回到基態(tài),發(fā)出特征波長(zhǎng)的熒光,熒光的中心波長(zhǎng)為330nm。
(3)根據(jù)紫外熒光法原理,所發(fā)出熒光總光強(qiáng)(1)與激發(fā)態(tài)的SO2分子數(shù)之間的關(guān)系可表示為:
其中,轉(zhuǎn)化為SO2的轉(zhuǎn)化率k與溫度相關(guān),溫度越高,轉(zhuǎn)化為SO2越快,則單位時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)化為SO2的越多。
所以,由(1)~(3)式可知,當(dāng)初始光強(qiáng)、氣體室的光程L、氣體溫度T已知,且沒(méi)有干擾條件(如:沒(méi)有干擾氣體和雜散光),轉(zhuǎn)化為SO2的轉(zhuǎn)化率k為常數(shù),則熒光的光強(qiáng)與氣體室中SO2的濃度成正比。
氮氧化物(NOX)檢測(cè)原理——化學(xué)發(fā)光法
氮氧化物的檢測(cè)原理是化學(xué)發(fā)光法,由于化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的光能發(fā)射。氮氧化物吸收化學(xué)能后,被激發(fā)到激發(fā)態(tài),由激發(fā)態(tài)返回基態(tài)時(shí),會(huì)以光量子的形式釋放能量。通過(guò)對(duì)光量子的光強(qiáng)度測(cè)定可以對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定量分析。
NO分子與O3發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng),分為兩個(gè)步驟,第一步,反應(yīng)產(chǎn)生激發(fā)態(tài)的NO2分子:
第二步,激發(fā)態(tài)的NO2返回基態(tài)釋放出光子,光譜范圍為(600~3200)nm,最強(qiáng)發(fā)光波長(zhǎng)為1200nm:
NOX是NO和NO2總和,為測(cè)量NO2時(shí),需要先將NO2轉(zhuǎn)化為NO,再利用NO和O3的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)進(jìn)行測(cè)定。通常采用鉬催化劑在高溫條件將NO2轉(zhuǎn)化為NO,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率>99%:
通過(guò)氣路控制,樣氣經(jīng)兩路測(cè)量,一路測(cè)樣氣中的NO,一路測(cè)以NO的NO2和NO的總和,即NOX,則
一氧化碳(CO)檢測(cè)原理——非分光紅外法
一氧化碳檢測(cè)原理是非分光紅外法,通過(guò)高能發(fā)熱元件產(chǎn)生一束已知光強(qiáng)的寬帶紅外光(在校準(zhǔn)儀器過(guò)程中會(huì)測(cè)定其光強(qiáng))。紅外光束直接透過(guò)充滿(mǎn)樣品氣體的氣體室(懷特池回返光路結(jié)構(gòu)),光線在氣體室內(nèi)來(lái)回反射多次測(cè),透射光離開(kāi)氣體室后,經(jīng)過(guò)一個(gè)4.7μm波長(zhǎng)的濾波片,被光電探測(cè)器接收,光電探測(cè)器將光信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào),根據(jù)衰減光強(qiáng)度變化來(lái)分析氣體室內(nèi)的一氧化碳濃度。
基本原理是Beer-Lambert關(guān)系式,在給定溫度、壓力下,一定光程內(nèi)一定濃度氣體對(duì)特定波長(zhǎng)的光強(qiáng)的吸收。標(biāo)準(zhǔn)狀況(STP)下的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:
但是,環(huán)境溫度和壓力會(huì)影響樣氣的密度,使一氧化碳吸收的紅外光發(fā)生變化??紤]溫度、壓力的影響,濃度計(jì)算公式修正為:
當(dāng)初始光強(qiáng)、光程、吸收系數(shù)、壓力、溫度等參數(shù)一定的情況下,就可以通過(guò)上式計(jì)算CO濃度。
臭氧(O3)檢測(cè)原理——紫外吸收法
臭氧檢測(cè)原理是紫外吸收法,是Beer-Lambert關(guān)系式,在給定溫度、壓力下,一定光程內(nèi)一定濃度氣體對(duì)特定波長(zhǎng)的光強(qiáng)的吸收。標(biāo)準(zhǔn)狀況(STP)下的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:
顆粒物(PM2.5/PM10)檢測(cè)原理——β射線吸收法
顆粒物的檢測(cè)原理是β射線吸收法,儀器是根據(jù)β射線吸收原理設(shè)計(jì)的,β射線是一種高速電子流,當(dāng)高能量的粒子由14C發(fā)射出來(lái),在碰到塵粒子時(shí),能量減退或被粒子吸收。β射線強(qiáng)度一定時(shí),被吸收量大小只與吸收物質(zhì)的質(zhì)量有關(guān),與吸收物質(zhì)的物化特性無(wú)關(guān)。物質(zhì)放置在發(fā)射源14C和監(jiān)測(cè)β射線的裝置中間,β射線被吸收,能量衰減。這樣導(dǎo)致監(jiān)測(cè)到的β粒子的數(shù)量減少。
通過(guò)吸收物質(zhì)(如紙帶上的塵),β射線粒子的衰減量接近指數(shù)。公式1基本恰當(dāng)?shù)乇憩F(xiàn)了兩者之間的聯(lián)系。
??? ?? ??? 公式(1)
公式(1)中,I是測(cè)定(每一單位時(shí)間的計(jì)數(shù))β射線的衰減強(qiáng)度(帶塵樣的紙帶),I0測(cè)定未經(jīng)衰減的β射線的強(qiáng)度(清潔紙帶),μm稱(chēng)為質(zhì)量吸收系數(shù)或質(zhì)量衰減系數(shù)(cm2/g),x是吸收物質(zhì)的質(zhì)量密度(g/cm2)。
公式(1)可轉(zhuǎn)變成計(jì)算x--吸收物質(zhì)質(zhì)量密度的公式,見(jiàn)公式2:
?? ? ?? ??? 公式(2)
在實(shí)際操作中,吸收截面是在校準(zhǔn)過(guò)程中的實(shí)驗(yàn)測(cè)定。一旦I和I0被測(cè)定,計(jì)算物質(zhì)密度x就很簡(jiǎn)單。
在實(shí)際操作中,在特定時(shí)間(△t)內(nèi),環(huán)境空氣以恒定流率采入。這些采入的空氣通過(guò)紙帶的表面區(qū)域A。一旦算出吸收物質(zhì)密度x,即可通過(guò)公式(3)算出環(huán)境中粒子物質(zhì)的濃度值。
????????? 公式(3)
在公式(3)中,Mc是環(huán)境粒子濃度,A是通過(guò)紙帶的塵樣的截面積。Q是收集在紙帶上粒子物質(zhì)的流量,△t是采樣時(shí)間。將這些等式換算成最后的公式,表明大氣粒子濃度和測(cè)定的數(shù)量之間的關(guān)系見(jiàn)公式(4):
????????? 公式(4)
檢測(cè)原理動(dòng)圖
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